Откройте вашу любимую фотографию в программе Photoshop, к которой вы хотите применить эффект.

В меню Image выберите команду Canvas Size... (размер холста)
В появившемся окне вы увидите ширину и длину холста.
Прибавьте по 0,5 см к каждому параметру.
Убедитесь, что цвета находятся в этом положении (белый - фоновый цвет):

Нажмите ОК! Как видите холст растянулся на 0,5 см в ширину и длину. Получилась белая рамочка.

Слейте оба слоя (Ctrl + E)
Выделите все изображение (Ctrl + A)
И скопируйте его (Ctrl + С)

Создайте новый документ с белым фоном и больших размеров чем предыдущий.

Вставьте скопированное изображение (Ctrl + V)
Пока вы не видите рамку. Надо добавить тень.

Дважды щелкните по слою с картинкой - появится окно добавления стилей.

Там выберите стиль Drop Shadow и установите примерно такие же настройки:

Вот что должно получиться!